芳基碘化物的底物拓展

芳基碘化物的底物拓展 在最优条件下,作者对有机碘化物的底物范围进行了探索。总的来说,具有给电子或吸电子取代基的各种芳基碘化物都能顺利地进行该反应,以高收率(81-99%)产生一系列相应的产物(图4上)。...

芳基碘化物的底物拓展

在最优条件下,作者对有机碘化物的底物范围进行了探索。总的来说,具有给电子或吸电子取代基的各种芳基碘化物都能顺利地进行该反应,以高收率(81-99%)产生一系列相应的产物(图4上)。作为比较,该反应也可以在室温下进行,尽管产率略有下降(4aa-4ad)。

该交叉偶联反应表现出良好的官能团兼容性,包括甲氧基、叔丁基、苯基、氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、醛、酮、酯和氰基等多种官能团均可耐受(4aa-4aq)。邻甲氧基/苯基和间三氟甲氧基取代芳基碘化物(4ao-4aq)也能顺利地进行转化。这些结果表明,电子性质和位阻因素的巨大变化并不影响该反应的效率。该方法也适用于含环丙烷或硅基取代基的芳基碘化物,经简单柱色谱纯化后收率为95-99%。特别是使用拟卤化物取代基(OAc, OTf, 3ag-3ah)时,该反应具有优异的化学选择性,从而允许随后的官能团转化。然而,当底物1-碘-4-硝基苯(3ai)进行交叉偶联时,该反应没有得到目标产物,这可能是由于硝基与还原偶联条件不相容。值得注意的是,许多杂芳基碘化物在该交叉偶联体系中可以很好地耐受,可以中等到优异的收率提供各种目标的硫醚产物。不同结构的杂芳烃包括咔唑、苯并呋喃、吲哚、喹啉、噻吩、吡唑和吡啶(4ar-4ba),表明这种还原偶联反应对不同的杂芳烃具有良好的相容性。

(杂)芳基卤化物的底物范围

(杂)芳基溴化物/氯化物的底物拓展

此外,这种有趣的镍催化还原偶联策略还可应用于各种芳基/杂芳基溴化物(图4中),表现出良好的反应性和兼容性,可以兼容甲氧基(4bb)、氟基(4bg)、三氟甲基(4bc)、乙酰基(4bd)、酮羰基(4bh)、酯基(4be)和氰基(4bf)等供电子或吸电子取代基。此外,作者开发的这一策略对苯并呋喃(4bi)、吲哚(4bj)、苯并噻吩(4bk)、喹啉(4bl)、吡嗪(4bm)、吡啶(4bn)和嘧啶(4bo)等杂芳烃的溴化物也有良好的耐受性。值得注意的是,对于活性相对较低的2-氯嘧啶底物,也可以得到28%收率的4bp。然而,更具挑战性的普通芳基氯化物底物(4bq-4br),在当前的反应体系下未能实现理想的交叉偶联反应。

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